水质硬度（以 CaCO3计）属于评价工业用水质量的重要指标之一，它会对锅炉的运行效率产生影响，也会对换热设备的使用寿命造成影响，并且还会对工业生产的稳定性产生影响。据有关统计表明，我国工业锅炉因水垢造成的能源损失每年高达 300 亿元，主要原因是硬度超标。国内工业硬度检测主要采用 EDTA 络合滴定法，自动电位滴定法在大型实验室逐渐推广；原子吸收光谱法、ICP-OES 等仪器被用来做仲裁检验；光电比色传感膜以及手持式现场检测仪是新型的快速检测手段。本文对各种方法的原理特性、适用范围和检测数据进行系统的整理，主要比较 EDTA 法和自动电位滴定法，分析国标演进过程，结合典型工业案例分析检测技术的选择逻辑和发展方向。